針對含鹽化工廢水的特點及含鹽化工廢水處理中的問題，工業結晶方法也應運而生。工業結晶技術特點及常用方法如下：

蒸發是實現結晶的手段，結晶是蒸發的目的。蒸發過程的控制要滿足結晶過程的需要。要得到好的晶體產品需要蒸發速率控制，蒸發過程控制，蒸發設備的優化。

1. 蒸發與結晶的匹配

（1）過飽和：決定過程的進行速率和什么過程發生。

（2）結晶過程的基本階段：過飽和度的產生過程，晶體的成核過程，晶體的成長過程

（3）工業結晶過程包括的基本物理過程：晶體的成核，晶體的破碎，晶體的成長，晶體的聚并。

2. 蒸發結晶過程的基本特征

結晶過程（成核、成長）在同一裝置中同時發生，可分為連續、間歇操作。過飽和度的產生與消耗速率處于一個平衡狀態，決定于產品的粒度與粒度分布。

3. 過程選擇

在一定的條件下，成核速率高于過程要求，必需采用一些控制手段，使的系統內的晶體個數滿足要求。細晶排除、分級排料、分級排料+細晶排除。 

4. 常用方法

（1）蒸發分鹽

含鹽化工廢水中主要成分為氯化鈉和硫酸鈉，依據溶解度隨溫度變化的不同，進行分鹽。高溫溶液的兩鹽共飽點：NaSO₄：4.4%，NaCl：25.9%；低溫溶液的兩鹽共飽點：NaSO₄：5.3% NaCl：24.2%。

特點：含鹽化工廢水中還有大量COD，K、NO₃等，在連續分鹽過程中，結晶器內的雜質含量很高，對每種鹽的溶解度影響很大，因此操作點的變化會很大。

優點：分鹽是在高溫下進行，設備相對簡單。

缺點：過程控制比較困難，溶解度的變化范圍較小，單質鹽結晶析出控制要非常嚴格；對原料組成要求的潑動要求較高，操作彈性差；氯化鈉、硫酸鈉的比例不同，蒸發流程變化較大。

（2）蒸發結晶+冷凍結晶

利用低溫下十水硫酸鈉的溶解度小的特點（-5°C，氯化鈉與硫酸鈉的兩鹽共保點的NaSO₄含量為0.71%，氯化鈉含量為25.06%），在低溫下分離硫酸根，在高溫下蒸發獲得氯化鈉。

依據含鹽化工廢水組成，確定析鹽規律，確定蒸發流程。當蒸發到兩鹽共保時，進入冷凍階段，制得十水硫酸鈉，進而制得無水硫酸鈉，冷凍母液繼續蒸發可制得氯化鈉。

（3）納濾+分別蒸發結晶

利用納濾原理，將濃鹽水中的一價離子與二價離子分開。一價離子以氯化鈉為主，含有鉀、硝酸根以及小部分硫酸根，可進行進一步濃縮、蒸發制得較純凈的氯化鈉。高價離子溶液主要是硫酸鈉和部分氯化鈉。大部分有機物也在二價離子的溶液中，可以濃縮、蒸發制取無水硫酸鈉，通過冷凍，制取十水硫酸鈉，進而制取硫酸鈉。

優點：過程控制比較容易，鹽質比較容易控制。

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